長(zhǎng)期以來(lái), 紅外方法一直在催化研究中占據(jù)重要地位。一般認(rèn)為催化反應(yīng)是在催化劑(尤指固體催化劑) 表面進(jìn)行的, 紅外光譜法由于可以直接獲取表面吸附物種的信息而具有不言而喻的重要性。早在1930 年荷蘭的D e且兄r 就利用紅外方法研究了有機(jī)分子在堿金屬鹵化物上的吸附, 而真正引起人們興趣的工作當(dāng)數(shù)美國(guó)人丘shesn 在1954 年所做的一氧化碳在鉑和鎳表面吸附的研究。在此之后, 紅外方法在催化領(lǐng)域尤其是在表面物種的表征及催化反應(yīng)過(guò)程的動(dòng)態(tài)監(jiān)測(cè)方面取得了長(zhǎng)足的進(jìn)步。而今, 這一方法已發(fā)展為催化研究中十分普遍和行之有效的常規(guī)手段。

    在目前對(duì)催化體系所作的紅外研究中, 透射光譜法是通常所采用的方法。對(duì)透射法而言, 樣品制備是一個(gè)關(guān)鍵性的步驟。大量使用的方法是將催化劑的粉末樣品制備為自支撐片子, 再置于樣品池中進(jìn)行光譜研究。由于研究對(duì)象的差異, 其它一些制備手段也得到了發(fā)展, 如金屬蒸發(fā)膜技術(shù)、單晶樣品制備、氣溶膠膜等, 紅外光譜分析中常用的添加紅外惰性物質(zhì)壓片、石蠟糊等方法也仍在使用。以上這些方法都不同程度地存在著共同的弱點(diǎn)。首先, 透射樣品池?zé)o法解決氣相反應(yīng)物的“ 短路”問(wèn)題, 這就使得催化劑表面的吸附物種濃度較低, 進(jìn)而影響到檢測(cè)的靈敏度。其二, 樣品的制備較為復(fù)雜和困難, 需要較高水平的操作技術(shù), 同時(shí), 無(wú)論是添加惰性物質(zhì)或是壓制自支撐片, 都會(huì)給原處于粉末狀態(tài)的催化劑樣品造成形態(tài)變化或是表面污染, 使其在一定程度上失去“ 本來(lái)面目” 。
    漫反射技術(shù)(diffuse reflectance) 是一種對(duì)固體粉末樣品進(jìn)行直接測(cè)量的光譜方法。當(dāng)光束入射至粉末狀的晶粒層時(shí), 一部分光在表層各晶粒面產(chǎn)生鏡面反射; 另一部分光則折射人表層晶粒的內(nèi)部, 經(jīng)部分吸收后射至內(nèi)部晶粒界面, 再發(fā)生反射、折射吸收。如此重復(fù)多次, zui后由粉末表層朝各個(gè)方向反射出來(lái), 此輻射即為漫反射光。由于反射峰通常很弱, 同時(shí), 它與吸收峰基本重合, 僅使吸收峰稍有減弱而不至于引起明顯的位移, 對(duì)固體粉末樣品的鏡面反射光及漫反射光同時(shí)進(jìn)行檢測(cè)可得到其漫反射光譜。

    漫反射技術(shù)是在測(cè)量染料、顏料等在紫外可見(jiàn)區(qū)的吸收中發(fā)展起來(lái)的, 到60年代已成為光譜學(xué)中的一個(gè)分支。由于其具有可以對(duì)固體粉末樣品進(jìn)行直接測(cè)量的優(yōu)點(diǎn), 避免了透射光譜法引人的多種困難,這方法一問(wèn)世便引起了催化研究者的興趣。早在1964 年, Kortum等就報(bào)道了乙烯在金屬氧化物表面吸附的漫反射紅外光譜, Niwa 等也對(duì)吸附于HY分子篩表面的毗陡作了漫反射紅外光譜測(cè)定 , 但由于漫反射的輻射很弱, 這類(lèi)工作僅為漫反射紅外技術(shù)在催化劑表征方面的應(yīng)用提供了一種可能性而并未發(fā)展為實(shí)用的方法。

    傅立葉變換技術(shù)的發(fā)展及其在光譜學(xué)領(lǐng)域的應(yīng)用給漫反射紅外方法帶來(lái)了新生, 這種快速多次掃描, 重復(fù)疊加的方法解決了漫反射極弱的強(qiáng)度給光譜測(cè)量帶來(lái)的問(wèn)題。1978 年,Girifhts等發(fā)明了一種橢球式的反射收集裝置, 這一裝置由于其*的設(shè)計(jì)而具有很好的收集效果, 極大地推動(dòng)了漫反射技術(shù)在紅外波段的發(fā)展。在此之后, 商業(yè)化的漫反射紅外光譜儀開(kāi)始出現(xiàn), 至今, 較大型的傅立葉變換紅外光譜儀基本都配備有漫反射附件。

    步人實(shí)用階段的漫反射傅立葉紅外光譜法(diffuse reflectance infrared Fourier trans form sPetrocsoPy, DRIFT) 的問(wèn)世即引起了催化研究者極大的關(guān)注。其無(wú)需制樣, 不改變樣品形態(tài)的特點(diǎn)恰好與催化研究的需求相吻合, 故而極富吸引力。在1981 年召開(kāi)的傅立葉變換紅外光譜會(huì)議上, 就有與會(huì)者探討漫反射光譜用于催化研究的前景并出現(xiàn)了用于催化研究的漫反射樣品池的設(shè)計(jì)思路。隨后, 一些研究者開(kāi)始利用自制的樣品池進(jìn)行催化劑及表面物種的漫反射紅外光譜研究, D DRIFT逐漸進(jìn)入催化領(lǐng)域。

   DRIFT在催化研究中顯示出良好的效果并得到較快的發(fā)展。80 年代中期至90 年代初, 國(guó)外有關(guān)這方面的工作開(kāi)始大量涌現(xiàn), 并在催化劑表面吸附物種檢測(cè)及催化反應(yīng)過(guò)程的原位(inistu) 檢測(cè)取得不少成果。其間, 商品化的漫反射樣品池也開(kāi)始出現(xiàn)并在進(jìn)一步完善。在多方面工作的促進(jìn)下, 這一方法表現(xiàn)出其*的優(yōu)勢(shì), 大有逐步取代透射技術(shù)的發(fā)展勢(shì)頭。